Fenton試劑氧化法處理染料結(jié)晶廢母液 王密靈 譚福環(huán)保

    	[摘要]采用Fenton試劑氧化法處理分散橙、分散紫和分散藍(lán)3種染料結(jié)晶廢母液。研究了H2O2加入量、n(H2O2):n(Fe2+)和廢母液pH對(duì)COD去除率或TOC去除率的影響。對(duì)TOC去除反應(yīng)分段進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)方程擬合,并探討了反應(yīng)機(jī)理。實(shí)驗(yàn)得到的分散橙、分散紫和分散藍(lán)的廢母液處理工藝條件:H2O2加入量分別為264.4,352.9,441.2mmol/L;n(H2O2):n(Fe2+)分別為20,10,20;廢母液pH=3。3種廢母液在0~20min和20~120min兩個(gè)階段的反應(yīng)與二級(jí)動(dòng)力學(xué)擬合方程的相關(guān)性較好。3種廢母液經(jīng)Fenton試劑氧化處理后,部分**物降解為小分子**酸,部分**物完全礦化。
    
    
    	[關(guān)鍵詞]芬頓試劑;氧化;染料;分散橙;分散紫;分散藍(lán);結(jié)晶母液;廢水處理;
    
    
    	青州譚福環(huán)保設(shè)備有限公司
    
    
    	染料生產(chǎn)所用原料大部分為芳烴化合物和雜環(huán)化合物。染料廢水成分復(fù)雜,常含有酸、堿、無(wú)機(jī)鹽、染料及其中間體等,COD高,色度大,生物降解性較差。**氧化法可利用·OH對(duì)廢水中的**物進(jìn)行氧化降解,包括臭氧氧化法、Fenton試劑氧化法、光催化氧化法、超聲波降解法等。Fenton試劑氧化法具有反應(yīng)條件溫和、設(shè)備簡(jiǎn)單、*高溫高壓、反應(yīng)速率快等優(yōu)點(diǎn),已被廣泛用于染料廢水的處理。
    
    
    	本工作采用Fenton試劑氧化法處理分散橙、分散紫和分散藍(lán)3種染料結(jié)晶廢母液,研究了各工藝條件對(duì)廢母液處理效果的影響,對(duì)TOC去除反應(yīng)分段進(jìn)行了動(dòng)力學(xué)方程擬合,并探討了反應(yīng)機(jī)理。
    
    
    	1、實(shí)驗(yàn)部分
    
    
    	1.1、廢母液的來(lái)源和水質(zhì)
    
    
    	廢母液取自浙江某染料公司的結(jié)晶工序。分散橙結(jié)晶廢母液:COD為5030mg/L,TOC為1265mg/L,色度為3800倍,ρ(硫酸鹽)為126g/L;分散紫結(jié)晶廢母液:COD為8142mg/L,TOC為1891mg/L,色度為10038倍,ρ(硫酸鹽)為77g/L;分散藍(lán)結(jié)晶廢母液:COD為11260mg/L,TOC為2408mg/L,色度為15000倍,ρ(硫酸鹽)為80g/L.
    
    
    	1.2、試劑盒儀器
    
    
    	FeS04·7H2O,NaOH,H2O2(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%):分析純。
    
    
    	HO4―1A型磁力攪拌器:上海梅穎儀器儀表制造有限公司;TOC―V型TOC測(cè)量?jī)x:島津公
    
    
    	司;ICS一90型離子色譜儀:DIONEX公司。
    
    
    	1.3、實(shí)驗(yàn)方法
    
    
    	取100mL廢母液置于燒杯中,用NaOH溶液調(diào)節(jié)廢母液pH,加入一定量的FeS04·7H2O,攪拌均勻后,加入一定量的H2O2溶液,繼續(xù)攪拌反應(yīng)一段時(shí)間后,停止反應(yīng),將反應(yīng)液用0.45um微濾膜過(guò)濾,測(cè)定濾液的COD和TOC。分別計(jì)算COD去除率和TOC去除率。
    
    
    	將3種廢母液的COD均調(diào)為1000mg/L,在H2O2加人量為196.4mmol/L,n(H2O2):n(Fe2+)
    
    
    	為20、廢母液pH=3、反應(yīng)時(shí)間為2h的條件下,進(jìn)行Fenton試劑氧化反應(yīng),測(cè)定反應(yīng)前后3種廢母液中主要離子的質(zhì)量濃度。
    
    
    	1.4、分析方法
    
    
    	采用重鉻酸鉀法測(cè)定COD;采用離子色譜儀測(cè)定廢母液中各種離子的質(zhì)量濃度;采用TOC測(cè)量?jī)x測(cè)定TOC。
    
    
    	2、結(jié)果與討論
    
    
    	2.1、H2O2加入量對(duì)COD去除率的影響
    
    
    	在廢母液pH=2、n(H2O2):n(Fe2+)=15、反應(yīng)時(shí)間為2h的條件下,H2O2加入量對(duì)COD去除率的影響見(jiàn)圖1。由圖1可見(jiàn):隨H2O2加入量的增加,3種廢母液的COD去除率均先增大;當(dāng)分散橙和分散紫結(jié)晶廢母液的加入量分別大于264.4,352.9mmol/L時(shí),繼續(xù)增加H2O2加入量,COD去除率增加幅度不大,且分散紫結(jié)晶廢母液的COD去除率還出現(xiàn)下降趨勢(shì)。考慮到分散藍(lán)結(jié)晶廢母液中COD很高,所以增大了H2O2加人量,選擇441.2mmol/L。因此,本實(shí)驗(yàn)處理分散橙、分散紫和分散藍(lán)3種結(jié)晶廢母液時(shí)分別選擇H2O2加入量為264.4, 352.9, 441.2mmol/L。
    
    
    	
    
    
    	 
    
    
    	 
    
    
    	2.2、n(H2O2):n(Fe2+)對(duì)COD去除率的影響
    
    
    	在廢母液pH=2、處理分散橙、分散紫和分散藍(lán)3種廢母液的H2O2加入量分別為264.4,352.9,441.2mmol/L、反應(yīng)時(shí)間為2h的條件下,n(H2O2):n(Fe2+)對(duì)COD去除率的影響見(jiàn)圖2。由圖2可見(jiàn):處理分散橙結(jié)晶廢母液,當(dāng)n(H2O2):n(Fe2+)=20時(shí),COD去除率較高,為79.2%;處理分散紫結(jié)晶廢母液,當(dāng)n(H2O2):n(Fe2+)=10時(shí),COD去除率較高,為70.0%.處理分散藍(lán)結(jié)晶廢母液,當(dāng),n(H2O2):n(Fe2+)=20時(shí),COD去除率較高,為78.3%。故本實(shí)驗(yàn)處理分散橙、分散紫和分散藍(lán)結(jié)晶廢母液時(shí)分別選擇n(H2O2):n(Fe2+)為20,10,20。
    
    
    	
    
    
    	 
    
    
    	 
    
    
    	2.3、廢母液pH值對(duì)COD去除率的影響
    
    
    	在處理分散橙、分散紫和分散藍(lán)結(jié)晶廢母液時(shí)H2O2加入量分別為264.4,
    
    
    	352.9, 441.2mmol/L、n(H2O2):n(Fe2+)分別為20,10,20、反應(yīng)時(shí)間為2h的條件下,廢母液pH對(duì)TOC去除率的影響見(jiàn)圖3。由圖3可見(jiàn):當(dāng)廢母液pH=3時(shí),3種廢母液的TOC去除率均較高,分別為43.1%,27.3%,39.5%;當(dāng)廢母液pH=1時(shí),3種廢母液的TOC去除率較低。故本實(shí)驗(yàn)選擇廢母液pH=3。
    
    
    	
    
    
    
    	2.4、TOC去除率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系
    
    
    	在處理分散橙、分散紫和分散藍(lán)結(jié)晶廢母液時(shí)H2O2加入量分別為264.4,352.9,441.2mmol/L,n(H2O2):n(Fe2+)分別為20,10,20、廢母液pH=3的條件下,TOC去除率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系見(jiàn)圖4。
    
    
    	 
    
    
    	 
    
    
    	
    
    
    	根據(jù)圖4中TOC去除率隨反應(yīng)時(shí)間的變化趨勢(shì),將Fenton試劑氧化反應(yīng)處理廢母液的過(guò)程分為0~20min和20~120min兩個(gè)階段,對(duì)反應(yīng)過(guò)程中的TOC去除率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系分別進(jìn)行零級(jí)、一級(jí)和二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程擬合,結(jié)果見(jiàn)表l。由表1可見(jiàn),分散橙、分散紫和分散藍(lán)3種結(jié)晶廢母液在0~20min和20~120min兩個(gè)階段的反應(yīng)與二級(jí)動(dòng)力學(xué)擬合方程的相關(guān)性較好。
    
    
    	 
    
    
    	 
    
    
    	2.5、反應(yīng)機(jī)理
    
    
    	Fenton試劑氧化反應(yīng)前后3種廢母液中主要離子的質(zhì)量濃度見(jiàn)表2。由表2可見(jiàn):反應(yīng)后分散橙結(jié)晶廢母液中新增加了0.0740mg/L的草酸根離子,Cl一質(zhì)量濃度基本不變,NO3一質(zhì)量濃度增加了0.0176mg/L;分散紫結(jié)晶廢母液中新增加了0.0240mg/L的乙酸根離子、0.0490mg/L的草酸根離子和0.0140mg/L的NO3一,Cl一質(zhì)量濃度增加了0.0037mg/L;分散藍(lán)結(jié)晶廢母液中新增加了0.0148mg/L的乙酸根離子、0.0471mg/L的草酸根離子和0.0164mg/L的NO3一,Cl一質(zhì)量濃度基本不變,Br-質(zhì)量濃度增加了0.0027mg/L。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,3種廢母液經(jīng)Fenton試劑氧化處理后,部分**物降解為小分子**酸,部分**物完全礦化。
    
    
    	 
    
    
    	
    
    
    	3、結(jié)論
    
    
    	a)、處理分散橙、分散紫和分散藍(lán)廢母液時(shí)適宜的工藝條件:H20:加入量分別為264.4, 352.9, 441.2mmol/L;n(H2O2):n(Fe2+)分別為20,10,20;廢母液pH=3。在上述工藝條件下,當(dāng)反應(yīng)2h時(shí),COD去除率分別為79.2%,70.0%,78.3%;TOC去除率均分別為43.1%,27.3%,39.5%
    
    
    	b)3種廢母液在0~20min和20~120rain兩個(gè)階段的反應(yīng)與二級(jí)動(dòng)力學(xué)擬合方程的相關(guān)性較好。
    
    
    	c)3種廢母液經(jīng)Fenton試劑氧化處理后,部分**物降解為小分子**酸,部分**物完全礦化。
    

    青州譚福環(huán)保設(shè)備有限公司專注于芬頓氧化塔,芬頓反應(yīng)器,微電解裝置,微電解反應(yīng)器,鐵碳微電解等

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