接上片
2 活性炭脫附工藝
脫附是創(chuàng)造與低負(fù)荷相對應(yīng)的條件 , 引入物質(zhì) 或能量使吸附質(zhì)分子與活性炭之間的作用力減弱或 消失 , 除去可逆吸附質(zhì)。傳統(tǒng)的脫附方法有水蒸 汽、 熱氣體脫附, 變壓脫附, 溶劑置換 , 近年又出 現(xiàn)了電熱法、 超聲波再生法、 微波輻照等新興脫附 方法 。
2.1 水蒸汽、 熱氣體脫附法
適用于脫附沸點(diǎn)較低的低分子碳?xì)浠衔锖头枷阕?*物, 水蒸汽熱焓高且易得 , 經(jīng)濟(jì)性 、 安全 性好 , 但是對于高沸點(diǎn)物質(zhì)的脫附能力較弱 , 脫附周期長, 易造成系統(tǒng)腐蝕, 對材料性能要求高;回收物質(zhì)的含水量較高 , 解吸易于水解的污染物 (如鹵代烴 )時(shí)會(huì)影響回收物的品質(zhì) ;水蒸汽脫附后, 吸附系統(tǒng)需要較長時(shí)間的冷卻干燥才能再次投入使用, 還存在冷凝水二次污染的問題 。與水蒸汽解吸相比, 熱氣體解吸的冷凝水二次污染很少 , 回收到的**物含水量低 (對于水溶性的**物較 顯優(yōu)勢 ), 便于進(jìn)一步精制回收 , 再生干燥 、 冷卻時(shí)間短 , 對吸附系統(tǒng)材料要求較低。熱氣體脫附的缺點(diǎn)是氣體熱容量較小, 氣體熱交換所需面積相對較大, 如果直接采用熱空氣解吸, 可能存在一定的危險(xiǎn)性 , 而且氧的存在會(huì)影響回收物質(zhì)的品質(zhì) , 所以需要控制再生氣體中氧的含量 , 增加回收費(fèi)用 。 一些學(xué)者對熱氣體解吸提出了改進(jìn):2002年 Reiter 提出再生蒸氣與待吸附污染氣流順流的方法以提高脫附效率、 延長活性炭的使用壽命, 并采用周邊空氣而非傳統(tǒng)的凈化后氣體作為干燥用氣[ 32] 。 Flink 采用空氣、 惰性氣體混合氣體進(jìn)行循環(huán)解吸[ 33] 。
2.2 溶劑置換法
以藥劑洗脫和**臨界流體再生法為代表, 通過改變吸附組分的濃度 , 使吸附劑解吸 , 然后加熱排除溶劑 , 使吸附劑再生。藥劑洗脫法適用于脫附高濃度、 低沸點(diǎn)的**物, 使吸附質(zhì)與適宜的化學(xué)藥品反應(yīng) , 讓活性炭再生, 針對性較強(qiáng) , 往往一種溶劑只能脫附某些污染物, 應(yīng)用范圍較窄。所用**溶劑價(jià)格高 、 有些具有毒性, 會(huì)帶來二次污染 , 活性炭再生不徹底 , 易堵塞活性炭的微孔, 多次再生后活性炭的吸附性能明顯降低 。**臨界流體再生法 以**臨界流體作為溶劑, 將吸附在活性炭上的**污染物溶解于**臨界流體之中 , 再利用流體性質(zhì)與溫度和壓力的關(guān)系 , 將**物與**臨界流體分離 , 達(dá)到再生目的 , 一般使用CO2作為萃取劑。 1979 年 , Modell**采用**臨界 CO2從活性炭上再生酚 , 該法操作溫度低 , 不改變吸附物的物理、 化學(xué)性質(zhì)和活性炭的原有結(jié)構(gòu) , 活性炭基本無損耗 , 便于收集污染物, 有利于吸附質(zhì)的重新利用 , 切斷二次污染 , 可實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作 , 再生設(shè)備占地小, 能耗少 。但是, 該法所研究的**污染物十分有限 , 難以證明應(yīng)用的廣泛性[ 34] 。
2.3 電熱解吸法
Fabuss和 Dubois在1970年利用吸附材料的導(dǎo)電性, 向吸附飽和后的吸附劑施加電流, 利用焦耳效應(yīng)生熱, 為解吸提供能量。目前, 有兩種方式產(chǎn)生電流 :電極直接產(chǎn)生電流和電磁感應(yīng)間接產(chǎn)生電流 。與傳統(tǒng)變溫解析法相比, 電熱解吸法再生氣體流量可以減少10% ~ 20%, 效率高 , 能耗低, 處理對象所受局限較少 。但是直接加熱時(shí)會(huì)出現(xiàn)過熱點(diǎn) , 影響吸附床層溫度的控制 , 難以放大 , 另外電極布置連接和絕緣方面還有待進(jìn)一步深入研究[ 35] 。
2.4 微波脫附法
活性炭可以吸收微波能量用于解吸吸附質(zhì)。微波加熱速度快 , 只需常規(guī)方法的1/100 ~ 1/10的時(shí)間就可以完成 , 且加熱均勻, 只對吸收微波的物料有加熱效應(yīng), 能耗低, 設(shè)備、 操作簡單 , 再生效率高, 便于自動(dòng)控制 , 但是由于微波加熱過程是封閉的, 脫附物質(zhì)不能及時(shí)排除, 對再生效果會(huì)產(chǎn)生一定影響。 Ania等分別用2450MHz的微波和傳統(tǒng)電 熱法對吸附苯酚飽和的活性炭進(jìn)行再生 , 發(fā)現(xiàn)微波可以顯著縮短解吸時(shí)間, 且活性炭吸附容量損失少[ 36] 。寧平等運(yùn)用微波輻照再生吸附有甲苯廢氣的活性炭 , 并對解吸氣進(jìn)行冷凝, 甲苯回收率達(dá)60%以上[ 37] , 接近化學(xué)純。王寶慶用微波解吸再 生負(fù)載乙醇活性炭, 3 ~ 4min后脫附率達(dá) 90%以 上[ 34] 。
2.5 超聲波再生
不同學(xué)者對超聲波解吸的機(jī)理有不同的解釋 : Yu、 B?ssler、 Hamdaoui等認(rèn)為是聲空穴產(chǎn)生的高 速微型射流和高壓沖擊波導(dǎo)致吸附質(zhì)解吸 , Breit- bach等認(rèn)為是超聲波的熱效應(yīng)加速吸附質(zhì)的解吸 。 我國學(xué)者認(rèn)為超聲波與不同相界面或其他超聲波波 峰相遇時(shí) , 會(huì)產(chǎn)生巨大的壓縮力, 隨著波的反彈形 成一個(gè)個(gè)微小的 “空化泡 ”, “空化泡” 爆裂時(shí)爆 炸點(diǎn)的溫度和壓力陡然上升, 可以將能量傳遞給被吸附物質(zhì) , 加劇其熱運(yùn)動(dòng), 從吸附劑表面脫離。由 于超聲波只是在局部施加能量 , 因而能耗較小, 炭損失小, 工藝設(shè)備簡單 。 Hamdaoui的研究結(jié)果表明超聲波可以顯著提高 p-氯苯的解吸速率, 在 21 到 800kHz的范圍內(nèi), 解吸速率隨著頻率的升高而加快 , 且在超聲波到達(dá) 38.3W之前 , 活性炭的穩(wěn)定性未受到影響[ 38] 。
3 VOCS的冷凝
利用 VOCS在不同溫度和壓力下具有不同飽和蒸氣壓的性質(zhì), 降低系統(tǒng)溫度或提高壓力, 使VOCS從廢氣中分離 , 特別適用于回收氣量小 、 濃度高 (≥1000ppm)、 沸點(diǎn)** 38℃的**蒸汽 。 該法設(shè)備和操作條件比較簡單 , 回收物質(zhì)的純度較 高, 但是傳統(tǒng)冷凝法一般采用水作為冷卻劑 , 由于水與環(huán)境溫度相差不大 , 故只適用于回收高濃度 、 高沸點(diǎn)的VOCS, 若要回收低沸點(diǎn) 、 低分子量的**物 , 則需對水進(jìn)行降溫 , 增大了能耗和運(yùn)行費(fèi) 用[ 39] 。
近年來又出現(xiàn)半導(dǎo)體制冷和液氮冷凝等新型冷卻法 , 它們體積小、 制冷*、 冷量調(diào)節(jié)范圍寬 、 無機(jī)械運(yùn)動(dòng)及冷熱轉(zhuǎn)換快, 應(yīng)用前景廣闊。謝蘭英等使用半導(dǎo)體制冷器對三種VOCS進(jìn)行冷凝實(shí)驗(yàn) , 只需 1.5min就可以把 115℃的VOCS氣體冷卻至 -10℃[ 40] 。 VineetKGupa等人對雙組分 VOCS 混合氣體進(jìn)行了液氮冷凝, 結(jié)果表明該法可以適應(yīng) VOCS濃度的大范圍變化, 將 VOCS的排放濃度降低 到 ppbv級, 且使用后的氮蒸氣可用于其它工藝[ 41] 。
4 總 結(jié)
從目前的技術(shù)發(fā)展趨勢可以預(yù)測 :
4.1 正如美國 EPA所指出的 , 活性炭吸附是去除 VOCS “可采用的較好技術(shù) ”。特別是活性炭固定床 吸附變溫再生技術(shù)適合我國現(xiàn)有的經(jīng)濟(jì)、 技術(shù)水平 , 且回收純度高 , 將成為未來發(fā)展的主流。設(shè)計(jì) 、 制造具有較佳吸附性能或滿足特定需求的新型活性炭 , 尋找行之有效的活性炭表面改性方法 ;加強(qiáng)對活性炭吸附過程影響因素的研究 , 提高吸附效率 ;強(qiáng)化 VOCS吸附分離過程的計(jì)算機(jī)模擬和智能控制, 實(shí)現(xiàn)吸附與脫附的連續(xù)操作, 將是近期主要的研究課題 。
4.2 活性炭流化床傳質(zhì)阻力小 、 處理氣量大 , 傳熱好, 若能解決床層返混 、 設(shè)備磨損等問題, 就可以得到廣泛的應(yīng)用。
4.3 微波、 超聲波等新興解吸脫附方式可以顯著降低吸附分離過程的能量消耗 , 也是未來的一個(gè)研 究熱點(diǎn) 。
4.4 開發(fā)匯集冷凝、 吸收 、 膜分離 、 變壓吸附等工藝的組合流程 , 揚(yáng)長避短, 也將成為VOCS回收技術(shù)的趨勢 。
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