1 X射線熒光光譜儀的原理
X射線熒光是一種由于原子內(nèi)部結(jié)構(gòu)變化所導(dǎo)致的現(xiàn)象。眾所周知, 一個原子由原子核及核外電子組成, 若內(nèi)層電子受到足夠能量的X射線照射, 會脫離原始運(yùn)行軌道釋放出電子, 并在該電子殼層上產(chǎn)生電子空位, 此時該電子空位會被處于高能量電子殼層的電子通過自發(fā)性躍遷填補(bǔ)。由于不同電子殼層之間存在著能量差并以熒光 (二次X射線) 的形式釋放出來, 而不同元素所釋放出來的二次X射線能量也不同, 因此, 只要測出熒光X射線的波長或者能量, 就可以確定元素的種類, 對元素進(jìn)行定性分析;另外, 熒光強(qiáng)度與元素在樣品中的含量也有一定關(guān)系, 從而可以進(jìn)行對元素進(jìn)行半定量或定量分析。
2 X射線熒光光譜技術(shù)在地質(zhì)分析中的應(yīng)用
近年來, 隨著儀器研究技術(shù)的發(fā)展, X熒光光譜分析的應(yīng)用領(lǐng)域范圍不斷拓展, 可廣泛應(yīng)用于地質(zhì)、有色、環(huán)保、冶金、商檢、衛(wèi)生、建材等各個領(lǐng)域, 下面主要介紹X射線熒光光譜分析在地質(zhì)分析中的用途。
X射線熒光光譜法 (XRF) 是地質(zhì)分析中一種比較成熟的分析技術(shù), 該方法對于各種基體成分分析非常有效, 測量結(jié)果的準(zhǔn)確度、精密度和靈敏度較高, 很好地滿足了地質(zhì)分析的要求。目前, XRF已經(jīng)成為地質(zhì)樣品分析的標(biāo)準(zhǔn)方法。
2.1對區(qū)域化探和地球化學(xué)研究的貢獻(xiàn)
沈陽綜合巖礦測試中心等實(shí)驗(yàn)室利用XRF分析可以直接使用粉末樣品壓片制樣進(jìn)行多元素測定, 具有經(jīng)濟(jì)、**、淮確、精密度高等優(yōu)點(diǎn), 采用XRF分析進(jìn)行區(qū)域化探樣品的多元素測定, 并為區(qū)域化探的數(shù)據(jù)處理開發(fā)了*軟件。在區(qū)域化探要求測定的39種元素中, XRF分析法可以測定其中的24~26種, 占全部測定元素的60%以上。每臺儀器每年完成近萬件地質(zhì)樣品的測定。另外, 地球化學(xué)樣品的XRF法多元素測定的工作也已較好地開展。這套比較完整的以XRF測定多元素為主, 結(jié)合其它測定方法的化探樣品分析方案, 已在國內(nèi)得到了廣泛應(yīng)用, **了顯著的經(jīng)濟(jì)和社會效益。
2.2巖石礦物中主微量元素的高精密度測定
巖石礦物中主微量元素的化學(xué)分析不僅工作量大、耗時長, 而且操作十分繁重, 而采用XRF法結(jié)合化學(xué)分析方法完成精密度要求很高的巖石全分析可以大大簡化實(shí)驗(yàn)分析過程, 并且效果很好。70年代初, 人們試圖利用當(dāng)時的條件解決這個問題, 試驗(yàn)過薄試樣法、粉末壓片法和熔融法, 直到70年代中、后期, 硼酸鹽熔融制樣、基體效應(yīng)的數(shù)學(xué)校正及計(jì)算機(jī)的應(yīng)用三項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)方法的相繼解決, 為X熒光光譜分析技術(shù)在巖石和礦物主微量元素分析中的廣泛應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。此后, 用熔融法制樣進(jìn)行硅酸鹽巖石分析逐漸為國內(nèi)巖礦分析工作者所重視。許多研究人員對此做了相關(guān)的研究, 先后用熔融法測定了硅酸鹽巖石中30種元素, 并對熔融制樣的條件做了進(jìn)一步試驗(yàn)。
總之, 用XRF法測定主、次量元素, 結(jié)合化學(xué)法測定Fe O、CO2、H2O+或燒失量等的巖石全分析方法, 已在我國的地礦、冶金、建材、化工等部門廣泛應(yīng)用。經(jīng)多批硅酸鹽巖石國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值分析的驗(yàn)證表明, 方法的精密度和準(zhǔn)確度很好, 符合有關(guān)部門質(zhì)量管理規(guī)范要求, 現(xiàn)正著手制訂XRF測定硅酸鹽巖石類物質(zhì)化學(xué)成分的標(biāo)準(zhǔn)方法。
2.3 XRF在礦石礦物分析中的應(yīng)用
XRF技術(shù)曾被引入于解決鈮鉭、鋯石和稀土礦石礦物中Nb、Ta、Zr、Hf和REE的定量分析問題, **了較好的效果。
近年來, XRF分析技術(shù)在單礦物、有色、黑色、稀有以及非金屬礦物的分析中也發(fā)揮了重要作用。例如對于輝鉬礦、鋯英石、硅酸鹽單礦物、閃鋅礦和黃銅礦等礦物的**測定。此外, 采用XRF法對巖石、土壤和水系沉積物等粉末狀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備時進(jìn)行均勻性檢查, 也是一種較為可靠的方法。
2.4化學(xué)預(yù)富集與XRF測定痕量元素
采用全反射XRF分析技術(shù)進(jìn)行痕量和*痕量元素測定, **了較好的效果。但對于一般的波長色散型或能量色散型XRF光譜儀, 欲進(jìn)行痕量和*痕量元素的測定, 通常需要將待測的痕量和*痕量元素分離富集到某種適當(dāng)?shù)妮d體上進(jìn)行測量。
目前, XRF分析中涉及的化學(xué)預(yù)富集手段有:共沉淀、活性炭吸附、活性炭紙吸附、電化學(xué)富集、溶劑萃取、離子交換樹脂交換、離子交換樹脂填充紙、纖維素酯萃取薄膜等。我國試制的離子交換樹脂填充紙和纖維素酯微孔萃取膜已成功地應(yīng)用于XRF分析中的預(yù)富集?;钚蕴课焦渤恋砀患? XRF測定Re, 其檢出限可達(dá)0.3μg/g。銀型活性炭吸附紙吸附, XRF測定Br, 汞型活性炭紙吸附測定I, 均獲得較低的檢出限。
2.5 XRF在野外現(xiàn)場中的應(yīng)用
X射線熒光光譜分析技術(shù)還可以用于野外現(xiàn)場分析, 具有很明顯的優(yōu)勢。在上世紀(jì)70年代研制了便攜式XRF, 此后便一直將其應(yīng)用于野外的試驗(yàn)研究, 并不斷改進(jìn)儀器與實(shí)驗(yàn)方法, 獲得了很大的社會經(jīng)濟(jì)效益。
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