實(shí)一句話來概括就是:內(nèi)標(biāo)物是用來定量的,而替代物是監(jiān)控整個分析過程的。
所以替代物(surrogate)必定是在測試初始就加入,而內(nèi)標(biāo)物(internal standard)加入時間一般在定容時。
內(nèi)標(biāo)物和替代物定義
內(nèi)標(biāo)物--是加到樣品、提取物或標(biāo)準(zhǔn)溶液中已知量的純物質(zhì),是用來測定同一溶液中其它分析物質(zhì)和替代物的相對響應(yīng)值。內(nèi)標(biāo)物質(zhì)必須是分析的樣品組分中所不含有的,一般是目標(biāo)物的氘代物,用來體現(xiàn)目標(biāo)物的基底效應(yīng)。
替代物--是一種在任何樣品中都不可能被發(fā)現(xiàn)的純物質(zhì),其在樣品提取和進(jìn)行其它處理前被加入的等分和量是已知的。它的量是同樣品中其它組分一樣被測定,它的作用是監(jiān)控每個樣品的方法性能。
它是一種與目標(biāo)物性質(zhì)相近的物質(zhì),一般在前處理之前加,用來表征整個前處理過程的損失或回收率。只是用來監(jiān)測萃取效率,一般認(rèn)為其回收率在某一范圍(不同標(biāo)準(zhǔn)要求不同)內(nèi)即認(rèn)為萃取結(jié)果可以定量作為檢查結(jié)果。
異同點(diǎn)
首先都要在標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入替代加標(biāo)物和內(nèi)標(biāo),兩者較主要的區(qū)別在于加入的時間點(diǎn),萃取前加入,通過最后萃取液的定量,可以確定整個過程的萃取效率及損失,而進(jìn)樣前加入可以修正進(jìn)樣誤差,替代加標(biāo)物如在標(biāo)液中選擇為內(nèi)標(biāo),就可以修正全過程誤差,如果視為外標(biāo),主要是監(jiān)控回收效率。
內(nèi)標(biāo)法在具體做的時候其實(shí)包括兩部分吧,一個是內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制;一個是樣品前處理。在繪制內(nèi)標(biāo)法標(biāo)準(zhǔn)曲線時,縱、橫坐標(biāo)中,一個是濃度,一個比值(待分析物與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比,內(nèi)標(biāo)物的濃度是固定的),待分析物的濃度是通過把比值(待分析物與內(nèi)標(biāo)物的比值)代人內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線求出的,樣品處理雖然會使內(nèi)標(biāo)物有所損失,但是由于待分析物與內(nèi)標(biāo)物濃度是同方向變化的,并不影響定量結(jié)果,這也是內(nèi)標(biāo)法的一個優(yōu)勢所在。
環(huán)境樣品應(yīng)用舉例
1.替代物的作用
替代物監(jiān)控樣品預(yù)處理過程中標(biāo)物的損失或玷污,樣品中不應(yīng)含替代物,替代物也不應(yīng)是目標(biāo)物,但應(yīng)是和目標(biāo)物的物理化學(xué)性質(zhì)相似的化合物,且能夠被定量測定。替代物在樣品預(yù)處理前定量加入樣品中,隨樣品走完預(yù)處理和儀器分析的全過程。
由于替代物不斷存在于樣品中,可以認(rèn)為替代物的損失或者玷污的程度,即回收率,能夠準(zhǔn)確測量。又由于替代物和目標(biāo)物的物理化學(xué)性質(zhì)相似,在預(yù)處理過程中兩者的損失或玷污的程度是一致的。因此,未知目標(biāo)物在預(yù)處理過程中的回收率,可由已知的替代物的回收率來衡量。這就是替代物在環(huán)境樣品的分析中的作用。
鑒于對替代物的要求,樣品的替代物通常是目標(biāo)物的同位素化合物。例如,測定多環(huán)芳烴時,可選用萘、二氫苊、菲、屈等的氘代化合物。它們的物理化學(xué)性質(zhì)與待測的目標(biāo)物較其相似,萃取過程中的損失或玷污是一致的。經(jīng)過氣相色譜柱的分離后,氘代多環(huán)芳烴可以與待測的多環(huán)芳烴部分分離。接在色譜后的質(zhì)譜檢測器,可把這些質(zhì)量數(shù)不同的氘代物檢出。由于氘代物在**環(huán)境樣品中含量較微,替代物的回收率可視為目標(biāo)物的回收率。
2.內(nèi)標(biāo)物、替代物與回收率的關(guān)系
目標(biāo)物回收率的計(jì)算依靠內(nèi)標(biāo)物,內(nèi)標(biāo)物與替代物一樣,不應(yīng)在樣品中出現(xiàn),也不應(yīng)是目標(biāo)物。但對其的物理化學(xué)性質(zhì)的要求不像替代物那么嚴(yán),只要與目標(biāo)物相近,在檢測器上能被定量檢測就行。例如,在分析多環(huán)芳烴時,內(nèi)標(biāo)物可以是氘代物,也可以是甲基或硝基苯類化合物。內(nèi)標(biāo)物在每個樣品預(yù)處理后,儀器分析前加入樣品中,同處理過的試樣一起走完儀器分析的全過程。內(nèi)標(biāo)物的作用是計(jì)算替代物的回收率,美國EPA標(biāo)準(zhǔn)方法中也用來作定量分析的依據(jù)。
回收率過高或過低說明操作過程有誤差,應(yīng)該避免。替代物的回收率在40%至120%間,
分析誤差在要求的范圍內(nèi)。這與傳統(tǒng)的加標(biāo)回收率必須達(dá)到近 **的要求有很大差別。
傳統(tǒng)的定量分析一般是利用工作 曲線來進(jìn)行的, 其間的內(nèi)標(biāo)物可校正儀器分析的誤差,對
于預(yù)處理過程 中誤差的校正無能為力,因此希望回收率接近**。而采用替代物后,定量分析依靠替代物進(jìn)行,利用回收率對數(shù)據(jù)進(jìn)行校正 。
詞條
詞條說明
正確使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的前提是使用前仔細(xì)閱讀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書,并注意一下幾點(diǎn):標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期內(nèi)使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存條件標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存條件與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的穩(wěn)定性密切相關(guān),因此應(yīng)注意證書中是否對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的保存有特殊要求,如冷藏避光和開封如何保存等,如果有,應(yīng)嚴(yán)格遵守。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的較小取樣量如果證書中規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的較小取樣量,那么使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時的實(shí)際取樣量應(yīng)不**標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的較小取樣量,
如何進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查
實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)可提出要求做標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查,實(shí)驗(yàn)室應(yīng)定期對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行核查,以便采取適當(dāng)?shù)姆椒ɑ虼胧M可能減少和降低由于標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)校準(zhǔn)狀態(tài)失效產(chǎn)生的成本和風(fēng)險(xiǎn)。首先,什么是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查?是指標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在有效期內(nèi),按照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上所規(guī)定環(huán)境條件、儲存方法、檢測分析方法,進(jìn)行使用期中間穩(wěn)定性的檢查,以確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的準(zhǔn)確性。在ISO/IEC17025中對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提出,期間核查應(yīng)根據(jù)規(guī)定的程序和
標(biāo)準(zhǔn)樣品(RM)是一種或多種特性值已經(jīng)很好地被確定的足夠均勻的材料或物質(zhì),有證標(biāo)準(zhǔn)樣品(CRM)是附有證書的標(biāo)準(zhǔn)樣品,其一種或多種特性值用建立了溯源性的程序確定,使之可溯源到準(zhǔn)確實(shí)現(xiàn)用于表示該特性值的計(jì)量單位,而且每個標(biāo)準(zhǔn)值都附有給定置信水平的不確定度。在化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室中標(biāo)準(zhǔn)樣品被廣泛用于校準(zhǔn)儀器、評價(jià)測試方法或?yàn)椴牧腺x值,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的正確使用和規(guī)范管理對保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、溯源性有重要意義。標(biāo)準(zhǔn)
氣相色譜儀是指將分析樣品在進(jìn)樣口中氣化后,由載氣帶入色譜柱,通過對欲檢測混合物中組分有不同保留性能的色譜柱,使各組分分離,依次導(dǎo)入檢測器,以得到各組分的檢測信號的儀器。氣相色譜儀除一般用于對樣品定量和定性分析外,還能測定樣品在固定相上的分配系數(shù)、活度系數(shù)、分子量和比表面積等物理化學(xué)常數(shù)。氣相色譜儀在使用中,應(yīng)注意三個重要方面的因素:01、氣相色譜儀氣體純度的因素氣相色譜儀使用氣源的純度要求必須在9
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