內(nèi)標(biāo)物和替代物有什么區(qū)別

    實(shí)一句話來概括就是:內(nèi)標(biāo)物是用來定量的,而替代物是監(jiān)控整個分析過程的。

    所以替代物(surrogate)必定是在測試初始就加入,而內(nèi)標(biāo)物(internal standard)加入時間一般在定容時。

    內(nèi)標(biāo)物和替代物定義

    內(nèi)標(biāo)物--是加到樣品、提取物或標(biāo)準(zhǔn)溶液中已知量的純物質(zhì),是用來測定同一溶液中其它分析物質(zhì)和替代物的相對響應(yīng)值。內(nèi)標(biāo)物質(zhì)必須是分析的樣品組分中所不含有的,一般是目標(biāo)物的氘代物,用來體現(xiàn)目標(biāo)物的基底效應(yīng)。

    替代物--是一種在任何樣品中都不可能被發(fā)現(xiàn)的純物質(zhì),其在樣品提取和進(jìn)行其它處理前被加入的等分和量是已知的。它的量是同樣品中其它組分一樣被測定,它的作用是監(jiān)控每個樣品的方法性能。

    它是一種與目標(biāo)物性質(zhì)相近的物質(zhì),一般在前處理之前加,用來表征整個前處理過程的損失或回收率。只是用來監(jiān)測萃取效率,一般認(rèn)為其回收率在某一范圍(不同標(biāo)準(zhǔn)要求不同)內(nèi)即認(rèn)為萃取結(jié)果可以定量作為檢查結(jié)果。

    異同點(diǎn)

    首先都要在標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入替代加標(biāo)物和內(nèi)標(biāo),兩者較主要的區(qū)別在于加入的時間點(diǎn),萃取前加入,通過最后萃取液的定量,可以確定整個過程的萃取效率及損失,而進(jìn)樣前加入可以修正進(jìn)樣誤差,替代加標(biāo)物如在標(biāo)液中選擇為內(nèi)標(biāo),就可以修正全過程誤差,如果視為外標(biāo),主要是監(jiān)控回收效率。

    內(nèi)標(biāo)法在具體做的時候其實(shí)包括兩部分吧,一個是內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制;一個是樣品前處理。在繪制內(nèi)標(biāo)法標(biāo)準(zhǔn)曲線時,縱、橫坐標(biāo)中,一個是濃度,一個比值(待分析物與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比,內(nèi)標(biāo)物的濃度是固定的),待分析物的濃度是通過把比值(待分析物與內(nèi)標(biāo)物的比值)代人內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線求出的,樣品處理雖然會使內(nèi)標(biāo)物有所損失,但是由于待分析物與內(nèi)標(biāo)物濃度是同方向變化的,并不影響定量結(jié)果,這也是內(nèi)標(biāo)法的一個優(yōu)勢所在。

    環(huán)境樣品應(yīng)用舉例

    1.替代物的作用

    替代物監(jiān)控樣品預(yù)處理過程中標(biāo)物的損失或玷污,樣品中不應(yīng)含替代物,替代物也不應(yīng)是目標(biāo)物,但應(yīng)是和目標(biāo)物的物理化學(xué)性質(zhì)相似的化合物,且能夠被定量測定。替代物在樣品預(yù)處理前定量加入樣品中,隨樣品走完預(yù)處理和儀器分析的全過程。

    由于替代物不斷存在于樣品中,可以認(rèn)為替代物的損失或者玷污的程度,即回收率,能夠準(zhǔn)確測量。又由于替代物和目標(biāo)物的物理化學(xué)性質(zhì)相似,在預(yù)處理過程中兩者的損失或玷污的程度是一致的。因此,未知目標(biāo)物在預(yù)處理過程中的回收率,可由已知的替代物的回收率來衡量。這就是替代物在環(huán)境樣品的分析中的作用。

    鑒于對替代物的要求,樣品的替代物通常是目標(biāo)物的同位素化合物。例如,測定多環(huán)芳烴時,可選用萘、二氫苊、菲、屈等的氘代化合物。它們的物理化學(xué)性質(zhì)與待測的目標(biāo)物較其相似,萃取過程中的損失或玷污是一致的。經(jīng)過氣相色譜柱的分離后,氘代多環(huán)芳烴可以與待測的多環(huán)芳烴部分分離。接在色譜后的質(zhì)譜檢測器,可把這些質(zhì)量數(shù)不同的氘代物檢出。由于氘代物在**環(huán)境樣品中含量較微,替代物的回收率可視為目標(biāo)物的回收率。

    2.內(nèi)標(biāo)物、替代物與回收率的關(guān)系

    目標(biāo)物回收率的計(jì)算依靠內(nèi)標(biāo)物,內(nèi)標(biāo)物與替代物一樣,不應(yīng)在樣品中出現(xiàn),也不應(yīng)是目標(biāo)物。但對其的物理化學(xué)性質(zhì)的要求不像替代物那么嚴(yán),只要與目標(biāo)物相近,在檢測器上能被定量檢測就行。例如,在分析多環(huán)芳烴時,內(nèi)標(biāo)物可以是氘代物,也可以是甲基或硝基苯類化合物。內(nèi)標(biāo)物在每個樣品預(yù)處理后,儀器分析前加入樣品中,同處理過的試樣一起走完儀器分析的全過程。內(nèi)標(biāo)物的作用是計(jì)算替代物的回收率,美國EPA標(biāo)準(zhǔn)方法中也用來作定量分析的依據(jù)。

    回收率過高或過低說明操作過程有誤差,應(yīng)該避免。替代物的回收率在40%至120%間,

    分析誤差在要求的范圍內(nèi)。這與傳統(tǒng)的加標(biāo)回收率必須達(dá)到近 **的要求有很大差別。

    傳統(tǒng)的定量分析一般是利用工作 曲線來進(jìn)行的, 其間的內(nèi)標(biāo)物可校正儀器分析的誤差,對

    于預(yù)處理過程 中誤差的校正無能為力,因此希望回收率接近**。而采用替代物后,定量分析依靠替代物進(jìn)行,利用回收率對數(shù)據(jù)進(jìn)行校正 。


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  • 詞條

    詞條說明

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