如何提高聚乳酸的耐熱性,這種方法200℃以上

    聚乳酸()是一種新型生物降解材料,具有良好的機(jī)械性能、生物相容性和可降解性能,被廣泛應(yīng)用于一次性制品、農(nóng)業(yè)、醫(yī)療裝等眾多領(lǐng)域,但是由于耐熱性差、韌性差等缺點(diǎn)一直制約著聚乳酸的進(jìn)一步發(fā)展。

    實(shí)現(xiàn)的快速結(jié)晶,提高制品的耐熱溫度是研究學(xué)者的主要研究方向之一。

    主要從結(jié)晶改性共混改性、納米改性復(fù)合改性等四個(gè)方面綜述國內(nèi)外聚乳酸耐熱改性技術(shù),并對(duì)聚乳酸未來發(fā)展進(jìn)行展望。

    其中,聚乳酸立構(gòu)復(fù)合晶體(SC)的熔點(diǎn)比各自均聚物50℃,提高到200-230℃。

    近年來,隨著“白色污染”日益嚴(yán)重,人們愈發(fā)意識(shí)到開發(fā)環(huán)保材料的重要性。聚乳酸()作為生物可降解塑料,使用后可由自然界中的微生物引發(fā)降解為CO?、H?O等小分子物質(zhì),不會(huì)產(chǎn)生“白色污染”,具有保護(hù)環(huán)境和資源利用雙重功效,符合國家政策導(dǎo)向及未來發(fā)展需求,得到越來越高的重視。

    已廣泛用于一次性餐具、農(nóng)業(yè)、醫(yī)療裝等領(lǐng)域,是目前發(fā)展快、潛力的生物可降解材料之一。

    但是,由于結(jié)晶速度慢,結(jié)晶度低,導(dǎo)致其耐熱溫度低、韌性差,制約著材料在高耐熱領(lǐng)域使用的進(jìn)一步擴(kuò)大發(fā)展。

    筆者從結(jié)晶改性、共混改性、納米改性和復(fù)合改性等方面入手,綜述了當(dāng)前國內(nèi)外耐熱性的研究進(jìn)展,并對(duì)的進(jìn)一步發(fā)展進(jìn)行展望。

    1、結(jié)晶改性

    結(jié)晶能力差是其韌性和耐熱性較差的根本原因,非晶態(tài)的耐熱溫度為60℃,當(dāng)其充分結(jié)晶后,耐熱溫度可達(dá)140℃以上。因此,提高的工作主要集中在提高其結(jié)晶性能上。目前,常用的結(jié)晶改性手段有熱處理、添加成核劑和制備立構(gòu)復(fù)合晶體。

    1.1、熱處理改性

    熱處理是改善半結(jié)晶聚合物力學(xué)性能的一種有效方法,特別是對(duì)等具有低結(jié)晶能力的聚合物。曹宏偉等利用(DCP)作為引發(fā)劑,與共混引發(fā)發(fā)生支化和交聯(lián)反應(yīng),制備/DCP共混物。

    通過差式掃描量熱儀(DSC)、偏光顯微鏡(POM)和維卡軟化溫度等測試手段研究熱處理對(duì)共混物耐熱性的影響。

    結(jié)果表明:熱處理前,/DCP共混物的維卡軟化溫度與純接近,僅60.4℃,經(jīng)過110℃/2min處理,共混物的維卡軟化溫度達(dá)到155℃,且力學(xué)性能基本保持不變。

    分析認(rèn)為,DCP對(duì)分子鏈起到支化和交聯(lián)的作用,共混物交聯(lián)度提高,結(jié)晶速率增大,通過熱處理進(jìn)一步延長共混物結(jié)晶時(shí)間,致使其結(jié)晶,耐熱性大幅提升。

    Chen等研究了熱處理對(duì)苧麻織物增強(qiáng)復(fù)合材料熱性能和力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,115℃熱處理1h后,及其復(fù)合材料的強(qiáng)度和耐熱性均有明顯提高。

    Wang等研究熱處理對(duì)/GF復(fù)合材料力學(xué)性能和耐熱性的影響。熱處理前,純和/GF復(fù)合材料結(jié)晶度相近,較低,說明基體結(jié)晶能力較差。隨著熱處理時(shí)間的增加,所有材料結(jié)晶度逐漸增大,說明熱處理對(duì)結(jié)晶作用是積的。/GF復(fù)合材料100℃熱處理10min后,結(jié)晶度提高,改善了復(fù)合材料的力學(xué)性能和耐熱性能。

    1.2添加成核劑

    鄒等將共混制備出耐熱材料。按含量0%1%、2%、3%4%加入,通過X射線衍射(XRD)、DSC、POM和掃描電鏡(SEM)分析表明,隨著含量的增加,共混物的球晶數(shù)目增加,球晶尺寸變小,當(dāng)含量達(dá)到4%時(shí),球晶數(shù)目多,球晶尺寸小,說明在中分散均勻,起到異相成核作用。研究發(fā)現(xiàn),改性后的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高,耐熱性得到明顯提升。

    許鵬飛等將乙烯/甲基丁酯/甲基縮水甘油酯三元共聚物(GEBMA)作為增韌劑,滑石粉(Talc)作為成核劑,采用熔融共混法制備了/GEBMA/Talc共混物,研究了不同含量Talc對(duì)三元共聚物力學(xué)性能和耐熱性能的影響。研究表明,Talc的加入會(huì)阻礙鏈段的移動(dòng),對(duì)有增強(qiáng)作用;同時(shí),Talc在中分散性良好,在基體中起到了異相成核作用,增加了成核位點(diǎn)、縮小球晶尺寸,提高了的結(jié)晶性能,使三元共聚物具有較高的力學(xué)性能和耐熱性能。

    目前有多種市售成核劑能的成核能力,但是,這些方法常存在加工控制難度高、增加客戶加工工序、加工難度大等不足。

    1.3、制備立構(gòu)復(fù)合晶體

    乳酸存在左旋和右旋2種對(duì)映異構(gòu)體,左旋聚乳酸(PLLA)和右旋聚乳酸(A)形成的聚乳酸立構(gòu)復(fù)合晶體(SC)的熔點(diǎn)比各自均聚物50℃,提高到200-230,所以,SC晶體的引入可有效地提高的耐熱性。

    2、共混改性

    和具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物共混,可以得到耐熱的共混材料。常見的有聚苯乙烯(PS)、聚甲基甲酯(PMMA)和聚碳酸酯(PC)等。

    范寅清等采用熔融共混法制備了PLLA/PMMA共混材料,研究發(fā)現(xiàn),共混材料僅有一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,說明PLLA與PMMA相容性好,宏觀上未發(fā)生相分離。高剛性的PMMA分子對(duì)PLLA起到增果,隨著PMMA的加入,共混材料的耐熱性能和力學(xué)性能均有大幅提升。

    3納米改性

    通過對(duì)納米填料進(jìn)行改性處理,使其在基體中良好分散,提供成核位點(diǎn)進(jìn)而起到促進(jìn)結(jié)品的作用,只需添加少量改性納米填料便可顯著提高的力學(xué)和耐熱等性能,具有廣闊的應(yīng)用前景。

    4、復(fù)合改性

    任何一種單一方法的使用,對(duì)提高的耐熱性能都具有局限性。很多研究學(xué)者采用兩種或多種方法共同提高的耐熱性,效果加顯著。


    深圳市深德鴻環(huán)保新材料有限公司專注于全生物降解材料顆粒,PHA,**等

  • 詞條

    詞條說明

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