1955年前后美國杜邦公司由甲醛聚合得到甲醛的均聚物。聚甲醛很易結(jié)晶,結(jié)晶度70%以上。均聚甲醛的熔融溫度為180℃左右。
它是繼聚酰胺之后又一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料,具有高的力學(xué)性能,如強度、模量、耐磨性、韌性、耐疲勞性和抗蠕變性,還具有優(yōu)良的電絕緣性、耐溶劑性和可加工性,是五大通用工程塑料之一。
縮醛聚合物即聚甲醛是由甲醛聚合形成的,它也常稱做聚氧亞甲基(POM)。由甲醛來制備聚合物早在20世紀(jì)20年代 就被研究過,但是直到l950年杜邦開發(fā)出Delrin (戴林)以前尚來制得熱穩(wěn)定的材料。均聚物是用非常純的甲醛經(jīng)陰離子聚合制得。形成的聚臺物是不溶的。隨著聚合反應(yīng)的進行不斷析出。隨著甲醛選出縮醛樹脂被拉開,于是發(fā)生了熱降解。聚合物的熱穩(wěn)定性可通過端羥基與醋酸酐的酯化來提高。改善熱穩(wěn)定性的另 一個方法是與*二單體:如環(huán)氧乙烷等共聚,其聚物是按陽離子聚合法制備的。
縮醛樹 脂的熱降解有四種機理。**種是熱或堿催化的鏈解聚;結(jié)果是釋出甲醛,聚合物的端基割閉可減少這種傾向;*二種是氧進攻聚合物的無規(guī)則位萱也導(dǎo)斂解聚,采 用抗氧劑可減少這種降解機理的發(fā)生,共聚也有助于降低這種傾向;*三種機理是縮醛樹脂鏈被酸斷裂。*四種降解是當(dāng)溫崖**過270℃時發(fā)生熱解聚,這一點很 重要,它告誡操作者加工溫度要保持270℃以下,以避免聚合物降解。
縮醛樹脂是高度結(jié)晶的,典型的結(jié)晶度是75%,熔點星180℃。與聚乙烯(PE)相比.由于C—O鍵較短所以分子鏈堆積得較緊密,其結(jié)果是聚臺物的熔點較高。高的結(jié)晶度賦予縮醛聚合物以很好的抗溶劑性。聚合物辛要是線型.其分子量(Mn)在20000到110000之間。
縮醛樹脂是 強而硬且有良好疲勞性和熱穩(wěn)定性的熱塑(性)塑料,它電具有低的摩擦系數(shù)和良好的耐熱性以認為縮醛樹脂類似于尼龍,但它的耐疲勞性、耐蠕變性、硬度和耐水 性比尼龍較好。但是縮醛樹脂的抗蠕變能力不如聚碳酸酯。如前所述,縮醛樹脂具有優(yōu)異的耐溶劑性,還沒有找到在70℃以下可以溶解縮醛樹脂的**溶劑;但是 它可以在某些溶劑中溶脹??s醛樹脂對酸、堿和氧化劑敏感。盡管C—O鍵是極性的.但它已被平衡.且極性比尼龍中的羰基小得多,其結(jié)果導(dǎo)致縮醛樹脂具有相對 低的吸濕性。吸附的少量濕氣可能引起溶脹和尺寸變化,但不會導(dǎo)致聚合物水解而降解。濕氣的影響比尼龍聚合物小得多。紫外線光町能會{f起聚臺物降解,町以 通過加入炭黑來降低這種降解。共聚物通常具有和均聚物類似的性質(zhì),但均聚物的力學(xué)性能比共聚物稍高一些.其熔點也較高,但其熱穩(wěn)定性和耐堿性比共聚物差。 均聚物和共聚物都是填充填料(玻璃纖維、含氟聚合物、芳族聚酰胺纖維和其他填料)制成增韌級、紫外線光(UV)穩(wěn)定級材料??s醛樹脂與聚氨酯彈性體共混提 高其韌性,這些材料都可以在市場上買到。
用于注射成型、注塑成型和擠出成型的縮醛樹脂都可買到。在加工過程中重要的是不要**溫或由于產(chǎn)生甲醛而引起的嚴(yán)重** 壓。聚合物在關(guān)機前應(yīng)清洗干凈,以免在啟動過程中過熱??s醛樹脂應(yīng)在干燥的地方儲存。縮醛樹脂的表觀粘度對剪切應(yīng)力和溫度的依賴性比聚烯烴小,但是其熔體 卻具有低彈性和低強度。低的熔體強度是應(yīng)用吹塑成型時存在的一個問題。對吹塑成型來說,帶有支鏈結(jié)構(gòu)的共聚物較適用。結(jié)晶速度很快,模塑后收縮可在成型后 的48h內(nèi)完成。由于快速結(jié)晶很難制得透明薄膜。
美國和加拿大l997年縮醛樹脂的市場需求量為3.68億lb。縮醛樹脂的應(yīng)用包括:齒輪、輥筒、管道部件、泵零 件、風(fēng)扇葉片、吹塑膜制的空氣溶膠容器、模制鏈輪和鎖鏈,它經(jīng)常用以直接取代金屬??s醛樹脂主要用于注射成型,其次用于擠出板材和棒材??s醛樹脂的低摩擦 系數(shù)使之可用以制造良好的軸承。
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1、POM為乳白色不透明結(jié)晶性線性熱塑性樹脂,具有良好的綜合性能和著色性,具有較高的彈性模量,很高的剛性和硬度,比強度和比剛性接近于金屬;2、拉伸強度,彎曲強度,耐蠕變性和耐疲勞性優(yōu)異,耐反復(fù)沖擊,去載回復(fù)性優(yōu);3、摩擦系數(shù)小,耐磨耗,尺寸穩(wěn)定性好,表面光澤好,有較高的粘彈性,電絕緣性優(yōu),且不受溫度影響;耐絕緣性好且不受濕度影響;4、耐化學(xué)藥品性優(yōu):除了強酸、酚類和**鹵化物外,對其他化學(xué)品穩(wěn)定,
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公司名: 沃德夫聚合物(上海)有限公司
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